4 阻燃剂[12,13]
最早受到禁用的阻燃剂是三-(氮杂环丙基)氧化磷(TEPA),本身剧毒,LD50=37-46mg/kg,并有致癌性。1977年美国癌症研究所发现阻燃剂三(2,3-2溴丙基)磷酸酯(TRIS)有致癌性和LD50=50mg/kg剧毒而禁用。1992年德国政府的"食品与日用消费品法"已明确禁用。同时禁用的是多溴联苯(PBB),原因是致癌和含溴量高,受到AOX的限制。这三种阻燃剂也在Oeko-Tex Standard 100的2002年版中规定禁用[5]。除此以外,有众多阻燃剂因各种原因而禁用或限量使用。
具有阻燃作用的元素有: Ⅲ族的硼和铝,Ⅳ族的钛和锆,V族的氮、磷、锑和Ⅶ 族的卤素。其中硼和铝作为无机化合物用于棉织物的非耐久性阻燃剂,钛和锆的化合物用于羊毛织物。作为纤维素纤维和化纤的耐久性阻燃剂主要是氮、磷、锑和卤素的有机或无机化合物。
4·1 含磷、氮阻燃剂
磷是阻燃剂中一个最大的家族,氮化合物单独不能作为阻燃剂,与磷化合物混用或在分子中共同存在时产生协同阻燃效果。主要耐久性品种有:四羟甲基氯化膦(THPC)及其与尿素预缩体(Proban)和氨的预缩体THPN,N-羟甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA)(Pyrotex CP)等。THPC会发生分解而产生甲醛,前述N-羟甲基因N-C键能小,容易断键而分解出甲醛。对于P-羟甲基而言,P与N为同一主族,P的原子半径比N大,所以P-C键的键能更小,因此更易断裂而释放出甲醛[6]。
4·2 含卤素、锑阻燃剂
含卤素阻燃剂主要是有机化合物,溴的阻燃效果大于氯,以溴化合物为多。三氧化锑主要与卤素阻燃剂混用而产生良好的协同阻燃作用。
2003年2月15日欧盟颁布2003/11/EC指令规定禁止使用和销售五溴苯醚(PBDPE)和八溴二苯醚(OBDPE)含量超过0.1%的物质。这两种阻燃剂常用于玩具、家俱布、床上用布和室内装饰布。指令要求欧盟所有成员国在2004年2月15日前将此指令转化为本国法规,并且最迟不超过2004年8月15日开始实施[14]。2005年1月1日Oeko-Tex Standard l00发布2005年修订本,规定这两种阻燃剂禁用[15]。
用于涤纶阻燃整理的十溴二苯醚(OBDPE)与三氧化锑制成的乳液,虽未明确为禁用,而且它的急性毒性LD50>l5g/kg,无毒。但它的制备方法是二苯醚在沸腾的四氯乙烯溶剂中以铁粉子催化剂溴化而成。
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