二、含PVA退浆废水处理技术及分析
国内外对含PVA废水的治理进行了较多研究，处理方法基本上分为两大类，即物化法和生化法。物化法中主要有泡沫分离、超滤盐析、氧化剂氧化、微波辐射、光催化等技术。生化法常采用活性污泥法，利用微生物的新陈代谢作用，通过分离高效PVA降解菌的生物强化技术，降解PVA。
1.生化法
PVA废水相对好氧速率大于内源呼吸好氧速率，即PVA对微生物无毒，但在高浓度PVA浆料只能溶于高温热水中，在生化处理中，随着温度的较低，呈胶状析出，微生物难以破开其中的反应键，COD较高，B/C比较低，因此难以被生物降解。若用生化法，需选择合适的预处理技术，增加可生化性，是处理的关键。
采用缺氧反硝化－接触氧化系统处理含PVA废水，处理后CODcr去除率可达到96.3%。采用混凝气浮＋兼氧生化作为废水的预处理措施，后续生物接触氧化和氧化塘，可使得出水的COD浓度低于150mg／L。
但生化法对废水的要求比较高，目前一般印染厂的退浆废水往往是多种废水混合在一起，降解耗时长。且退浆废水的排放通常是季节性的，是经常变化的，往往会因措施滞后而达不到预期效果。
2.膜法处理PVA退浆水
膜法是一种较好的方法，不需要外加其它的药品和设备，操作简便，耗能低。采用中空纤维超滤膜装置，研究了料液运行时间、膜两侧压差、温度、主流液循环流量对渗透通量及截留率的影响，解决工业上PVA退浆水的处理。美国某纺织印染厂采用超滤膜装置将含PVA质量分数为1％的退浆废水浓缩至10％，其处理量为4.5m3/h，浓缩液产量为0.45m3/h，运行最高压力为7×105Pa，浓缩液回用到棉布退浆。研究发现，采用分子截留量为3万的聚砜纤维膜的超滤设备，在压力为2×105Pa、温度80℃、搅拌速度为200r/min情况下，COD去除率可达87.5%。
然而，膜装置运行半年后，只采用透过液反冲洗的清洗方法己不能保持膜的通量稳定，需采用药剂清洗，膜的污染比较严重，这一问题尚未很好解决。而且，国内目前还未开发出高质量的超滤膜装置，需从国外引进成套的工艺设备，价格必然不菲。如湖南湘潭某印染厂上世纪90年代引进美国ABCOR公司超滤膜设备，耗资约50万美元。
3.高级氧化技术处理
近年来，高级氧化技术（AOPs）在处理难降解有毒有害废水中得到了成功的应用。它是通过诸如双氧水的光解，TiO2的光催化，臭氧的光解等方法产生OH自由基，从而诱导并激发了氧化反应的进行。根据雷乐成等研究，Fenton氧化，尤其是在紫外和可见光辐射下的光助Fenton氧化技术处理难降解的PVA高分子退浆废水，氧化效率有极大提高。在低浓度亚铁离子、理论双氧水加入、中压紫外和可见光汞灯的辐射、反应时间0.5h，溶解性有机碳去除率达90％以上。高级氧化法效果虽好，但处理费用较高，大多离实践应用还有距离，不利于工业上的推广应用。
4.PVA退浆废水的盐析回收法
随着经纱上浆浆料的发展，合成浆料聚乙烯醇日益增加，纺织废水的可生化性大大降低，传统的工艺效果不佳。因此，首先分流回收难降解成分是必要的。
聚乙烯醇(PVA)具有1，3-已二醇结构，它属于非离子型聚合物，不能用一般所采用的产电荷的凝聚剂进行凝聚沉淀，但它的水溶液会由于受到盐析作用而增稠变浓。退浆废水中的PVA呈溶解态，其分子较大，性质类似于亲水胶体。
当盐类的浓度足够大，盐离子可以产生很强的水合能力，借助于其自身的极性作用，将大量的水份吸附到自己的周围，从而导致PVA发生脱水沉淀，这是盐析作用。通常在PVA水溶液中加入的凝结剂是由盐析剂和胶凝剂构成，盐析剂通常是元素周期表中第Ⅰ或第Ⅱ族金属元素的无机盐，硫酸钠是一种较为经济有效的盐析剂。但是若只用Na2SO4回收PVA，其用量很大，药剂费较高，因此不能单纯采用Na2SO4进行凝聚回收。经实验发现，若单纯使用硼砂，即使硼砂的投加量很高，也只能产生胶凝作用，而不能使PVA结团析出。
PVA是多元醇，硼砂可以在PVA大分子间产生双二醇型结构，形成立体交联，其胶凝作用较大。反应式如下：
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根据闫德顺、刘三学等研究，使用硫酸钠12g/L，硼砂1.2g/L，反应时间15min，反应温度t＝30℃，溶液pH为8.5～9.5，当PVA浓度较高（达到10g/L时），PVA回收率＞92.5％。在相同条件下，加入1.0g/L的助凝剂，硫酸钠用量减少了50％，而处理效果并没有降低，出水中二价盐类的浓度降低了，有利于后续生化处理。同济大学徐竟成等人对盐析法回收的PVA进行再利用研究，东华大学早在上世纪九十年代初就成功采用超滤浓缩盐析法处理含PVA退浆废水，回收液可用于经纱上浆，二价盐类浓度较大的可作民用粘合剂、信封、邮票等的粘贴用。
三、结论
1.PVA虽有环境问题，但它的上浆性能使它还会有一定的市场，且低分子量PVA将越来越多，并在某些领域内还有增加的趋势。
2.生化法处理PVA废水，降解耗时长，处理效果差；膜法虽操作简便，耗能低，但膜污染严重，进口膜组件价格昂贵；高级氧化技术的运行成本太高，很难在工业上推广使用。
3.采用盐析回收法虽可使资源合理利用，但盐析后水由于盐类含量很高，进入生物处理构筑物时，会导致微生物细胞脱水，生物活性下降，甚至完全丧失，生物膜大块脱落，盐析水不可单独进行生物处理，需先采取措施降低盐类浓度。随着经纱上浆浆料的发展，目前实际应用中需将几种浆料按一定比例配合使用。对于混合浆料而言，浓缩液中混有淀粉，回用坯布色泽暗且易发酵有异味，实际难以达到回用的要求。
4.从清洁生产的角度来看，应在生产工艺中尽可能提高原材料的利用率，消除和减少高浓度PVA废水的排放。例如：在管理上要杜绝管道阀门的跑、滴、漏，消除原料在车间过道上的散落；废水设专门管线，实行浓淡废水分流，对高浓度的PVA废水单独收集处理后回用。从而以减少废水排放量及浓度，降低处理的成本。清洁生产也是环境发展的必然趋势。
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