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新型式纤维外层变形在新品类纤维混合装置恒温晶体化作业的制约

来源:中国化纤网 发布时间:2012年10月23日

KF表面改性在装有冷凝管,称取一定量的己内酰胺加入圆底烧瓶中,在110℃油浴中熔融,抽真空至无气泡,加入氢氧化钠(质量比PL∶NaOH=1∶0.003),继续抽真空至无气泡,并升温至130℃,保温20min.取下反应瓶,迅速倒入装有恒量的KF0及KF1A样品并已油浴恒温的三口烧瓶中,淹没KF并迅速摇动使混和均匀,接枝聚合反应至设定的时间。反应结束后,取出反应后的kevlar纤维样品,置于索氏抽提器中,甲酸抽提24h后,用蒸馏水洗涤,抽提至呈中性,真空干燥至恒量,分别得到KF0A、KF1.

复合材料样品制备将PA6在80℃烘干与KF配成质量百分比为90/10的PA6/KF混合物,并用高速捏合机混合均匀。然后在SJ-30×25型单螺杆挤出机上挤出,螺杆长径比为25,PA6的四段挤出加工温度分别为230℃、250℃、255℃、250℃,复合材料的加工温度分别为224℃、239℃、253℃、245℃,挤出物水冷造粒。

等温差示扫描量热法分析(DSC)采用美国DuPontSDTQ600型量热计在氮气气氛中,以10℃/min的升温速率从室温升至250℃,保持3min,以消除热历史,然后再以-10℃/min的速率降至预定的温度(分别在188℃、190℃、192℃、194℃)进行结晶,保温15min.再以-10℃/min降温到40℃,保温5min,观察不同温度下样品的等温结晶行为,样品为PA6、PA6/KF0和PA6/KF1。

KF表面改性对PA6/KF复合材料等温结晶速率和结晶度的影响由DSC追踪聚合物的等温干燥晶动力学过程,在某结晶时刻t时的相对结晶度,可用下式得到,=Xc(t)Xc(t∞)=∫t0dt∫∞0dt式中:dH(t)/dt热流速率;Xc(t)t时刻的绝对结晶度;Xc(t∞)无限长时间的结晶度。由DSC实验得到的四种实验样品在不同结晶温度(188℃、190℃、192℃、194℃)的结晶速率曲线,如Fig.1所示。

随着结晶温度的增加,三种样品的半结晶时间t1/2均变大,且结晶速率曲线的斜率都变小,说明PA6的结晶速率变慢。在相同结晶温度下,PA6/KF0的结晶速率曲线的斜率比纯PA6的大得多,这说明PA6/KF0中PA6的结晶速率增大。这也可从Tab.2中的数据看出,在相同结晶温度下,PA6/KF0中的PA6的半结晶时间t1/2比纯PA6明显变小,这表明KF的引入使尼龙6的结晶速率明显变大。根据Hoffman的结晶理论<3>,KF的引入使尼龙6分子链迁移活化能E得以降低,尼龙6的结晶速率将会增大,这说明KF在尼龙6的结晶过程中起到了异相成核作用。同时PA6/KF1复合材料中的PA6的半结晶速率比纯PA6大,但比PA6/KF0复合材料小,这表明经阴离子接枝尼龙6的KF仍起成核作用,但由于表面阴离子接枝尼龙6提高了KF与尼龙6复合材料界面的相互作用,使PA6大分子链的运动受到了一定程度的约束,导致PA6/KF1对尼龙6结晶过程中的成核作用不如PA6/KF0大,因此,与PA6/KF0相比,结晶速率变小,但与纯PA6相比,结晶速率变大。

从Tab.1中可以看出,随着结晶温度的提高,纯PA6的结晶焓Hc变化不大,这可以看出结晶度基本没有什么变化;PA6/KF0的Hc与纯PA6的Hc相差不大,表明其结晶度与PA6的很接近;而PA6/KF1的Hc与纯PA6相比明显变小,说明其结晶度明显下降,且随温度的升高其结晶度也明显下降,这是因为复合材料加入了经酰氯化改性及表面阴离子接枝尼龙6的KF,降低了尼龙6大分子的规整性,降低了其结晶能力,从而降低了尼龙6的结晶度。

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