表4的结果显示:当CaCl2浓度为0·5 mol/L时, 由可聚合乳化剂制得的乳液试样B1、B2出现大量沉 淀,甚至凝胶;以TX-30和SDS复合乳化剂制备的 乳液对电解质的稳定性更差,出现了凝胶,乳液完全 遭到破坏。可见,可聚合乳化剂制得的乳液抗电解 质性能优于传统乳化剂。这可能是因为:当电解质 浓度增大时,反号粒子向乳液粒子表面扩散的概率 增大,在吸附层中异离子的浓度会增高,致使其双电 层电位下降,稳定性降低[9]。在无皂乳液聚合体系 中,可聚合乳化剂共聚结合在乳液粒子的表面,其分 子中含有一定数量对电解质稳定的氧乙烯亲水性基 团,乳液粒子表面的可聚合乳化剂数量越多,乳液的 耐电解质稳定性也就越好。 2·1·6 无皂黏合剂乳液粒子的TEM分析 黏合剂乳液粒子在透射电子显微镜(TEM)下 放大10万倍,其形态结构如图2所示,粒子的粒径 分布见图3。.jpg)
从图2、3可以看出,乳液粒子较细小,呈规则的圆球状,分布也很均匀,平均粒径在50 nm左右。 TEM图还显示,乳液粒子的边界很模糊,可以推断 可聚合乳化剂主要键合于乳液粒子的表面,并且分 子中聚氧乙烯链段也已溶解在水相中。 2·1·7 无皂黏合剂乳液膜的DSC分析对无皂黏合剂乳液膜进行DSC分析,结果如图 4所示。可看出,DSC曲线图上只有1个玻璃化转变区间,Tg为16·55℃,已知均聚物PBA、PMMA、 PSt的Tg分别为-57、105、100℃,而
2·1·8 无皂黏合剂乳液膜的FT-IR分析 合成的无皂黏合剂乳液膜的FT-IR谱图如图5 所示。由图可见, 3 029·9 cm-1处是苯环上C—H伸 缩振动峰; 2 952·3、2 873·4 cm-1处是—CH3的不对 称和对称伸缩振动峰; 2 930·0 cm-1处是—CH2的不对称伸缩振动峰; 1 725·0 cm-1处吸收峰是酯基 中羰基C O的伸缩振动峰; 1 602·1、1 493·7、 1 451·7 cm-1处是苯环中C C的吸收峰; 1 383·0 cm-1处是末端—CH3的吸收峰; 1 143·4、 1 028·9 cm-1是C—O—C的吸收峰; 991·5、 842·4 cm-1处是—CH3和—CH2面外弯曲振动吸收 峰; 960·7、941·1 cm-1处是丙烯酸丁酯的特征峰; 758·4、700·5 cm-1处是单取代苯C—H面外振动吸 收峰。由此可说明各单体及马来酸酐脂肪醇聚氧乙 烯醚单酯化物之间已经发生了共聚。
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