一、前言:
用于棉织物抗皱、洗可穿整理的树脂可分为甲醛和非甲醛二大类。传统的整理工艺所采用的树脂大多为甲醛类,主要以DMDHEU为主,占树脂总用量的70%以上。使用这类树脂都存在一个游离甲醛释放问题。例如:DMDHEU树脂原液中甲醛含量达1-3%,整理后织物上甲醛含量高于80Oppm。
甲醛是眼睛、呼吸道粘膜、皮肤的强烈刺激剂,对肝脏也有害。甲醛的某些代谢物(如:甲醛同氨基酸、蛋白质的N-羟甲基反应产物)能使体细胞产生诱变。美国化学工业毒理研究院曾做过一次试验;将田鼠和家鼠放在甲醛含量为l5ppm的环境中,每周五天,每天6小时,进行长期吸收甲醛试验,24个月内大部分田鼠和小部分家鼠都患了鼻癌。
七十年代以来,洗可穿及耐久压烫整埋棉布上释放的甲醛被人们列为公害之--。另外有=NH结构的树脂整理剂,还有吸氯泛黄问题。要彻底解决问题,就必须开发无甲醛无吸氧泛黄的树脂整理剂。已经提出可以作为无甲醛整理的树脂不下于十几种。见表1[1]
名称 | 干回能 | 湿回能 | 撕破强力 | 白度 | 氯损 |
乙二醛 | 最高 | 低 | 低 | 89 | 0.3 |
Polyacetal | 低 | 最低 | 低 | 89 | 3.9 |
DHEU | 中 | 高 | 高 | 90 | 100 |
DHHEEU | 低 | 中 | 高 | 93.5 | 100 |
DHDMEU | 低 | 中 | 低 | 98 | 3.0 |
DHDEEU | 低 | 中 | 中 | 98.5 | 3.4 |
PGGE | 最低 | 中 | 低 | 88 | 3.0 |
BHES | 中 | 最高 | 中 | 65.5 | 8.4 |
DMDHEU | 高 | 高 | 中 | 99.5 | 85.8 |
甲醛类整理剂,与上述树脂相比较。
表1可以看出,每一个树脂都不是十全十美的,比较而言BHES(双β羟乙基砜)较为理想。BHES整理可以同时提高干湿回能,且基本无吸氯泛黄,缺点是整理后织物泛黄严重。
二、BHES与纤维素的反应:
整理时BHES与纤维素的反应过程是一步进行的,但从机理上讲,反应过程分为二步[2];第一步BHES在高温下失
水形成DVS。第二步:DVS与纤维素反应。
三、整理工艺及整理织物特点:
(一)BHES的合成:
国内目前尚无BHES商品供应。所用BHES为本实
S(CH2CH2OH)2+H2O260℃→SO(CH2CH2OH)2H2O2回流→
SO2(CH2CH2OH)2
最近济南精细化工厂开始试生产BHES。
(二)整理工艺:
工艺过程:
常规浸轧工作液(70%)→烘干→焙烘(165℃/3min)→柔拉(增白)→(汽蒸)→水洗→烘干
整理液配方,
BHES(100%)8-12%
Na2CO3对BHESO.3-0.5克分子
YH一2(泛黄抑制剂)
PE(柔软剂)
到目前为止,我们与青岛印染厂和潍坊第二印染厂通力协作,放了约六万米大样。效果例举如下。
将这二个品种各做一一部分服装试穿。经过4个月的试穿,总结出BHES整理的洗可穿棉织品有如下几个优点:
(1)织物无甲醛。
(2)洗可穿性高,可与涤棉织物媲美.
表2
品种 | 干回能 | 湿回能 | 强力 | 平挺度 | 白度 |
蓝牛津纺 | 274 | 292 | 17.2 | 4-5 | - |
50×50棉维细纺 | 259 | 287 | 25.7 | 4-5 | 94.4 |
50×50棉维细纺末整理 | 157 | 265 | 40 | 3 | 108.9 |
(3)湿回能高,是一般树脂整理产品无法比拟的。
(4)无吸氯、氯损。
(5)保持了棉织物透气舒适的特点,且平滑挺爽。
(6)洗可穿性能耐久性好,易洗快干。
(7)对人体无不良影响。
但也发现尚有不足之处,漂白织物白度在服用期间有下降现象。
四、BHES整理泛黄的原因及抑制方法:
试验证明;轧过Na2CO3,的棉织物,无论是否有BHES存在,焙烘后都会泛黄。180℃下20秒织物开始泛黄。180秒后织物
呈棕色。在无BHES情况下,这些泛黄物质很容易用水萃取下来,有BHES存在的情况下,这些泛黄物质则很难被萃取下来。
据文献介绍,这些泛黄的物质是纤维素在碱、热、氧的作用下的降解物质,包括羟基化合物,多羟基酸有色物质等。在有BHES存在的情况下泛黄物质和BHES作
用接到BHES上,然后通过BHES联接到纤维素上去,呈不溶性黄色物质。由于在无BHES的情况下,泛黄照样出现。故可
以认为棉的BHES整理泛黄是纤维素的热降解所致,而不是由于BHES造成的。
把BHES整理过的棉织物氧漂后,可以破坏掉这些有色物质。而将漂白剂投到整理工作液中则作用小或无作用。根据
BHES整理泛黄的原理,可以设想有四种方法来解决泛黄问题,
(1)氧漂法:整理后织物用H2O2破坏掉泛黄物质。
(2)泛黄抑制剂法:利用化学反应阻止降解物发色基团产生。
(3)用某些化合物与纤维素反应生成难以降解的产物,使降解温度远高于焙烘温度。
(4)改变整理剂结构,提高反应活性,降低整理温度。
下面将这四种方法的使用情况分别作一介绍,
(1)氧漂法:一九六四年,上海应用BHES做洗可穿整理时,就是采用此法。
具体做法是:轧树脂→烘干。焙烘→轧双氧水(3-4g/LPH=11)→汽蒸(95℃/45-55min)→水洗→拉幅。
整理织物经氧漂后,白度纯正透亮,完全达到漂白织物的白度要求。经过氧漂,织物干湿回能略有下降,但是强力不会有损伤。
(2)泛黄抑制剂法:目前发现用于BHES整理泛黄抑制的化合物有三组:氨基酸类化合物,硼化合物,脲类化合物。其中硼化合物组用量小,效果显著。这些化合物的作用原理就是使纤维素末端的醛基或降解物末端的醛基封闭。
这种方法为我们放大样时所采用,我们选用的是一组硼化合物的复合物。工艺流程,
轧树脂→烘干→焙烘→(加白)→拉幅
此方法加工织物的白度对于染色布,印花布来说己足够,在做漂白品种时,白度尚欠。需要在整理液中加增白剂或在焙烘后加一次白。若能再进行一次汽蒸(95℃以上/5min)则能得到更高的洁白效果。
(3)提高纤维素降解温度:
关于此法的报道很少。已知道有一个硼酸盐可与纤维素形成硼酸脂,可以提高降解温度。据说有一类有机硼化合物也具此效。
(4)树脂改性:已商业化的是三(β-硫酸乙酯)钠盐(SulfixA)结构:
(NaO3SOCH2CH2)2S+-CH2CH2OSO3-
此树脂在室温下即可与纤维紊产生
五、结语:
BHES整理织物即具有合纤的平挺,易洗快干洗可穿等优点,又无吸氯泛黄问题,更无甲醛公害,是一个极有发展前途的化学整理新产品。
BHES整理工与其他化学整理工艺相同,无须添加新设备,操作方便,成本合理,受到消费者欢迎,还可增加出口创汇。
应用泛黄抑制剂,解决BHES整理泛黄问题工序短。成本低、效果明显、切实可行。
对BHES整理泛黄问题,还需做更细致的研究,以找出更有效的更简便可行的方法。
青印孙立德、潍坊二印史东华、栾建民等同志负责组织了大样试验,借此机会表示感谢。
参考文献
(1)TRJ.52,357(1982)
(2)USP2474808
(3)杨栋梁;β-2乙基砜整理洗又新棉布1979