1原理 采用电位滴定法。主要是利用磷酸的三步离解常数不同（正磷酸的离解常数pK1=2.1,pK2=7.1,pK3=12.3）,它的中和滴定曲线中有明显的三次突跃，同样用碱（本法采用KOH）中和滴定磷酸酯时，也得到如图1所示的滴定曲线。图1中，滴定量Va是磷酸单酯、双酯及正磷酸第一次解离所消耗KON毫升数；滴定量Vb是磷酸单酯、正磷酸第二次解离所消耗KOH毫升数；滴定量Vc是正磷酸第三次解离所消耗的KOH毫升数。a、b、c与烷基磷酸酯混合物中各组分的量值有以下关系：c·Vc=[H3PO4]c·Vb=[H3PO4]+ [ROPO3H2]c·Va=[H3PO4]+ [ROPO3H2] + [(RO)2PO2H]以上各式中，c是KOH溶液的量溶液。

2实验部分2.1仪器和试剂681型磁力搅拌器，PHS-3B精密酸度计，玻璃电极，饱和甘汞电极，碱式滴定管。0.1mol/LKOH 标准溶液，1：1甲醇水溶液，10% CaCl2溶液，pH值为6.86的磷酸二氢钾缓冲溶液，0.1% 甲基红指示剂，1% 酚酞指示剂。2.2测定方法按仪器使用说明书安装电极，调节零点。用磷酸二氢钾缓冲溶液校正仪器，洗净电极。称取0.2g酸性磷酸酯样品（已水解）于100ml小烧杯中。以30ml1:1甲醇水溶液溶解试样，加入甲基红指示剂3-4滴，放入电极及磁芯搅拌棒，开动磁力搅拌器，用0.1mol/LKOH标准溶液（设起始读数为0）滴定测量，并记录KOH标准溶液消耗数及相应的pH值。在pH为5.5-6.5时有第一次突跃，此时样品溶液颜色由红色变为黄色，KOH标准溶液读数记为V1，然后加入2滴酚酞指示剂，继续滴定，在pH为9-9.5时有第二次突跃，样品溶液颜色由黄变为橙色，KOH标准溶液读数记为V2，然后再加入10ml10% CaCl2溶液，使烷基磷酸酯钾盐变为钙盐，溶液pH值